Vanillin-derived High-performance Flame Retardant Epoxy Resins: Facile Synthesis and Properties

Sheng Wang,  Songqi Ma,* Chenxiang Xu, Yuan Liu,  Jinyue Dai, Zongbao Wang, Xiaoqing Liu,  Jing Chen, Xiaobin Shen, Jingjing Wei, and Jin Zhu *

     以第二大天然可再生资源木质素的平台化合物香草醛为原料，给合绿色的有机磷化合物，制备了香草醛基含磷自阻燃环氧树脂。克服了前人以香草醛制备环氧之前需将香草醛还原成香草醇或氧化成香草酸等需使用大量有毒有害还原剂和氧化剂的问题，采用绿色的一锅法将香草醛通过二元胺偶合同时与含磷化合物进行加成，以高产率（～93.3%）得到含磷香草醛基双酚，进而与环氧氯丙烷反应，得到了香草醛基含磷自阻燃环氧树脂。此类环氧树脂固化后，表现出很高的Tg（～214 °C），拉伸强度（～80 MPa）和模量（～2709 MPa），远高于同样条件下测得的双酚A环氧树脂（陶氏DER331）的Tg（166 °C），拉伸强度（76 MPa）和模量（1893 MPa）。阻燃性能优异，得到的两种生物基环氧都达到了UL-94 V0工业阻燃级别，有限氧指数达到了～32.8 %；同时该类环氧树脂在燃烧实验中，没有黑烟产生，而双酚A环氧树脂会产生大量黑烟。通过热失重实验及对阻燃实验后炭层形貌及结构成分分析发现，其优异阻燃性的原因主要是：该类环氧树脂具有优异的膨胀成炭能力，同时形成的炭层非常致密，可以起到非常好的隔热隔氧作用，从而防止内部材料的进一步燃烧。

全文链接：http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.7b00097