该成果通过纳米复合、合金化与加工助剂开发三位一体,实现了PVC高性能化、抗静电功能化和热稳定剂、增塑剂的安全、环保、绿色化目标。对改善PVC的产品结构,延长PVC产业链,实现化工-材料一体化,提高PVC生产企业竞争力和经济效益有重要意义。该成果涉及材料、化工环境等多个领域,体现了多学科交叉。主要研究内容如下:
(1)集成分子自组装-物理化学膨胀-磨盘碾磨固相力化学技术,建立了“实现层状矿物层间剥离和与聚氯乙烯(PVC)的纳米复合”新技术。(ZL201210294542.5)
通过肼、醋酸钾与高岭土层间羟基之间的氢键自组装—微波辐照膨胀剥片—剥片高岭土-PVC磨盘共碾磨,实现了高岭土的片层剥离和与PVC的纳米复合;通过PVC-TPU-剥片高岭土共混,成功制备高岭土/PVC/TPU纳米复合材料,利用TPU与高岭土的协同增韧效应,实现了PVC的增强增韧。经使用证明:韧性、抗老化性和防污等性能优于传统的碳酸钙/PVC复合材料。
通过微波辐照实现了可膨胀石墨的高效膨胀,借助PVC-膨胀石墨(EG)的固相剪切碾磨,实现了石墨的纳米化和与PVC的纳米复合;首次发现加入弹性体CPE更有利于石墨的层间剥离,通过PVC- EG-CPE的共碾磨,实现了EG的类石墨烯(KG)化,成功制备KG/PVC/CPE复合材料。证明了KG/PVC/CPE复合材料的双阈渗导电现象,在石墨质量分数分别为 3%和 5%时,电导率分别达到 10-7 s/m和 10-2s/m数量级。有望成为石墨烯/聚合物复合材料制备的规模化技术。
(2)通过微波辐照在溶液中实现了PVC-PS之间的Friedel-Crafts烷基化接枝反应,采用反应混炼技术,通过苯环与PVC之间的Friedel-Crafts反应增容,实现了PVC与苯乙烯系聚合物的合金化,揭示了PVC/聚苯乙烯系聚合物合金化机理,建立了PVC/苯乙烯系聚合物合金化新技术。制备的 PVC/PS合金拉伸强度达到68.89 MPa,冲击强度达到 55.5kJ/m2。(ZL201210251812.4)
在磨盘形力化学反应器中实现了马来酸酐对PVC的固相力化学接枝,并以接枝产物PA6-g-SMA 作为PVC和PA6的增容剂,成功制备出了PVC/PA6合金材料,实现了PVC的增强增韧与工程化。
以十二烷基苯磺酸为掺杂酸,通过苯胺在微发泡PVC中的原位聚合,成功制备了PVC/聚苯胺合金材料,实现了对PVC的抗静电功能化的改性目标。
(3)从PVC分子结构缺陷出发,按照“依赖叔基氯、烯丙基氯对稀土离子的配位而稳定,通过N-烃基马来酰胺酸根对叔丁基氯、烯丙基氯的置换,改善PVC的结构环境;通过稀土配合物吸收HCl,使之转化为H[RECl2L2],从而消除HCl热均裂形成H、Cl自由基对PVC降解的催化作用;通过N-烃基马来酰胺酸根与PVC在加工过程中生成的共轭多烯烃发生Diels-Alder加成反应,阻隔PVC分子中的共轭链,阻止进一步的降解,通过烃基R的选择调控热稳定剂与PVC的相容性”的思路,成功设计、制备出多种高效的N-烃基马来酰胺酸合稀土配合物热稳定剂,并通过与其他热稳定剂复配增效,实现了高效、绿色和低成本化。(ZL201210072472.9)
筛选并证明聚己二酸乙二醇酯(PEA)对PVC有良好增塑效果,确定了PEA增塑剂的适宜数均分子量应该在2000~2500。设计实现了PEA的微波辐照合成方案:己二酸与乙二醇的物质的量比1/1.2,反应时间20~29 min,反应温度210 ℃,真空度95 kPa,得到产品的数均分子量为2000左右。并通过与其他增塑剂的协同作用,实现了高效、绿色和低成本化。